電絮凝技術(shù)發(fā)展至今已有130余年的歷史，是一種兼具化學(xué)絮凝和電化學(xué)技術(shù)特點(diǎn)的環(huán)境友好型水處理工藝。
1889年，英國(guó)學(xué)者p. p. strokach首次提出了將電化學(xué)法應(yīng)用在水處理過(guò)程中的理論；
1901年，英國(guó)學(xué)者h(yuǎn). eugene等提出了電絮凝（electrocoagulation）凈化廢水的概念，并進(jìn)行了處理工廠實(shí)際廢水的應(yīng)用研究；
1903年和1905年，美國(guó)學(xué)者j. t. harris和f. b. hinkson分別在美國(guó)獲得了電絮凝水凈化技術(shù)專(zhuān)利；
1911年，美國(guó)政府搭建了基于電絮凝技術(shù)的大型污水處理設(shè)施，并應(yīng)用在俄克拉荷馬州的圣莫尼卡和俄克拉荷馬市，但高耗電量導(dǎo)致設(shè)施在1930年底全部停止運(yùn)行；
1946年，電絮凝技術(shù)首次大規(guī)模應(yīng)用于飲用水處理中，但再次由于技術(shù)不成熟和運(yùn)行費(fèi)用過(guò)高的原因未得到推廣使用；
20世紀(jì)50年代后，美國(guó)和前蘇聯(lián)進(jìn)行了大量深入而廣泛的電絮凝技術(shù)研究，處理了河水、市政污水、石化廢水和含鉻廢水等；
21世紀(jì)初，化學(xué)絮凝劑的快速發(fā)展和大規(guī)模使用，以及不發(fā)達(dá)的電力工業(yè)，導(dǎo)致電絮凝技術(shù)依舊發(fā)展緩慢；
至今，伴隨電化學(xué)理論的逐漸完善、科技水平的穩(wěn)步提升和電力工業(yè)的快速發(fā)展，電絮凝技術(shù)的發(fā)展不再受到嚴(yán)重制約，再次成為水處理工藝的研究熱點(diǎn)。
相比于化學(xué)絮凝，電絮凝技術(shù)具備以下四方面的優(yōu)點(diǎn)：
（1）原位反應(yīng)且無(wú)二次污染。電絮凝劑是由犧牲陽(yáng)極在電流通過(guò)時(shí)發(fā)生氧化電解，之后金屬離子自發(fā)水解，原位生成金屬氫氧化物。影響其性質(zhì)的主要因素是電極材料的種類(lèi)和水質(zhì)特點(diǎn)（ph、陰陽(yáng)離子和污染物種類(lèi)等）。電絮凝過(guò)程不會(huì)有其他外源物質(zhì)（如cl-、so42-和no3-等）的引入，消除了陰離子的競(jìng)爭(zhēng)，減少了水體可能受到的干擾，利于后續(xù)處理的進(jìn)行。
（2）有效成分含量高。對(duì)于鋁系絮凝劑，一般認(rèn)為al13是聚合鋁中最有效的絮凝成分。而在商用鋁鹽絮凝劑的水溶液中鋁的主要形態(tài)為ala（單體和初聚體），al13質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在30%~35%。相比之下，以鋁為陽(yáng)極的電絮凝過(guò)程，通過(guò)電解參數(shù)和攪拌強(qiáng)度等因素的調(diào)控，電絮凝劑可保持高含量的al13，最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到70%~80%。
（3）污泥量少。電絮凝技術(shù)產(chǎn)生的絮凝劑有效成分含量更高，處理相同體積廢水消耗的鐵或鋁的質(zhì)量一般為化學(xué)絮凝的1/3。因此，產(chǎn)生的污泥量也會(huì)明顯減少，通常情況下污泥減少量在33%以上。
（4）裝置簡(jiǎn)單且操作簡(jiǎn)便。電絮凝裝置運(yùn)行的主要參數(shù)是電流和電壓，整體工藝具有高度的可自動(dòng)化控制水平，運(yùn)行過(guò)程中的操作、維護(hù)和管理簡(jiǎn)單便捷，對(duì)工作人員的專(zhuān)業(yè)需求較低。
相對(duì)來(lái)說(shuō)，電絮凝技術(shù)也存在一些不可忽視的問(wèn)題，這些缺點(diǎn)限制了該項(xiàng)技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展，主要為以下4點(diǎn)：
（1）電導(dǎo)率要求較高。在電化學(xué)技術(shù)中，保持電化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行即電流的流動(dòng)，需要溶液必須具有較高的電導(dǎo)率。因此，溶液的電導(dǎo)率會(huì)直接影響整個(gè)工藝的污染物去除效率和運(yùn)行成本。為了保證低能耗，目前電絮凝領(lǐng)域的研究多集中在工業(yè)廢水（電鍍廢水、印染廢水、餐飲廢水和造紙廢水等），在水源水和生活污水上的研究相對(duì)較少。
（2）陽(yáng)極需要定期更換。由于陽(yáng)極發(fā)生電化學(xué)溶解，長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行會(huì)大量消耗，若不定期更換。容易導(dǎo)致極板的破壞并進(jìn)一步對(duì)水體造成污染。
（3）金屬離子的殘留。電絮凝過(guò)程中溶出的金屬離子存在自發(fā)的水解過(guò)程，除生成具有絮凝效果的電絮凝劑外，會(huì)有部分金屬離子溶解在水中。如鐵離子和鋁離子的殘留分別會(huì)導(dǎo)致水體的高色度和對(duì)人體的毒性積累，因此一般需要后處理工藝保證出水中的鐵鋁殘留量達(dá)標(biāo)。
（4）陽(yáng)極鈍化。陽(yáng)極鈍化是目前限制電絮凝技術(shù)應(yīng)用的主要因素。鈍化膜的存在會(huì)導(dǎo)致陽(yáng)極溶解速度減緩、電流效率降低和額外增加運(yùn)行電耗。目前對(duì)于陽(yáng)極鈍化現(xiàn)象的理論解釋主要為薄膜理論和吸附理論。
薄膜理論認(rèn)為陽(yáng)極表面生成的復(fù)合分子氧化膜會(huì)促使其電勢(shì)發(fā)生突越，極化電流會(huì)消耗在電極副反應(yīng)過(guò)程（氧的析出和高價(jià)反應(yīng)產(chǎn)物生成等），導(dǎo)致了陽(yáng)極溶解速率的明顯下降。而吸附理論認(rèn)為水中的氧、氧化物等粒子會(huì)吸附在陽(yáng)極表面，改變金屬-溶液的界面結(jié)構(gòu)，造成陽(yáng)極反應(yīng)的活化能升高，從而出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象。兩種理論的概念相近，區(qū)別在于陽(yáng)極表面具體如何變化，目前為止還沒(méi)有形成統(tǒng)一的權(quán)威理論。
基于以上的問(wèn)題，電絮凝技術(shù)的研究已經(jīng)逐漸由“傳統(tǒng)電絮凝”向“強(qiáng)化電絮凝”的方向發(fā)展，在保證污染物高效去除的同時(shí)，進(jìn)一步緩解電極鈍化并降低系統(tǒng)能耗，提高電絮凝技術(shù)在工程應(yīng)用中的實(shí)際價(jià)值。
01 強(qiáng)化電絮凝理論基礎(chǔ)
絮凝工藝在水質(zhì)污染控制中有著不可替代的地位，針對(duì)各類(lèi)水體（工業(yè)廢水、生活污水和水源水等）的處理處置，都是不可或缺的一環(huán)。從絮凝劑的生成過(guò)程來(lái)講，絮凝主要可劃分為化學(xué)絮凝和電絮凝，通常所講的強(qiáng)化絮凝主要針對(duì)的是化學(xué)絮凝。
強(qiáng)化絮凝（enhanced coagulation）一詞最早出現(xiàn)在1965年美國(guó)awwa會(huì)刊上的一篇論文中，直到20世紀(jì)90年代，美國(guó)水工協(xié)會(huì)對(duì)其進(jìn)行了定義，將強(qiáng)化絮凝定義為水處理常規(guī)絮凝過(guò)程中，在保證濁度去除效果的前提下，通過(guò)提高絮凝劑的投加量來(lái)實(shí)現(xiàn)有機(jī)物去除率提升的工藝過(guò)程。
同時(shí)，在強(qiáng)化絮凝的基礎(chǔ)上，又提出了優(yōu)化絮凝（optimized coagulation）的概念，將其定義為具有多重目標(biāo)的絮凝過(guò)程，包括最大化去除顆粒物和濁度、最大化去除toc（total organic carbon）和dbp（disinfection by?products）前驅(qū)物、減小殘余絮凝劑的含量、減少污泥產(chǎn)量和最小化生產(chǎn)成本。
王東升等認(rèn)為實(shí)際的水處理過(guò)程中強(qiáng)化絮凝和優(yōu)化絮凝的關(guān)系為“強(qiáng)化中的優(yōu)化，優(yōu)化中的強(qiáng)化”，二者密不可分，相互兼容。
因此，強(qiáng)化絮凝和優(yōu)化絮凝可統(tǒng)一認(rèn)定為是在常規(guī)絮凝技術(shù)中的藥劑、混合、凝聚和絮凝任一個(gè)環(huán)節(jié)或者多環(huán)節(jié)的強(qiáng)化和優(yōu)化，進(jìn)一步提高對(duì)水中污染物的凈化效果。
與化學(xué)絮凝領(lǐng)域相較而言，目前電絮凝領(lǐng)域的研究中，并未有研究者對(duì)“強(qiáng)化電絮凝”進(jìn)行明確的定義。
因此，筆者在對(duì)強(qiáng)化/優(yōu)化絮凝和電絮凝的常規(guī)認(rèn)知基礎(chǔ)上，對(duì)“強(qiáng)化電絮凝”進(jìn)行了以下限定：將強(qiáng)化電絮凝（enhanced electrocoagulation）理解為是在傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)中的電凝聚、電氣浮、電氧化和電還原任一個(gè)環(huán)節(jié)或幾個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行強(qiáng)化或優(yōu)化，包括但不僅限于電極技術(shù)、電源技術(shù)和集成技術(shù)，從而達(dá)到提高水質(zhì)的目標(biāo)。
為了清晰地表明強(qiáng)化電絮凝的發(fā)展趨勢(shì)，先使用文獻(xiàn)計(jì)量學(xué)方法對(duì)web of science核心合集收錄主題為“electrocogulation”的論文進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析，限定出版年為“2000年—2020年（12月18日）”，限定研究方向?yàn)椤癳ngineering chemical”、“engineering sciences”、“engineering environmental”和“water resources”，對(duì)檢索得到的論文建立數(shù)據(jù)庫(kù)，電絮凝技術(shù)應(yīng)用于環(huán)境領(lǐng)域的論文發(fā)表情況見(jiàn)圖1。
從2000年到2020年的21年時(shí)間內(nèi)，在環(huán)境領(lǐng)域的電絮凝研究共發(fā)表論文1309篇，整體呈現(xiàn)上升的趨勢(shì)，表明電絮凝技術(shù)的研究確實(shí)在逐漸升溫，具有穩(wěn)定長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展的可行性。
從這些論文的研究?jī)?nèi)容看，七成以上的研究可劃分為傳統(tǒng)電絮凝。傳統(tǒng)電絮凝的研究可主要?jiǎng)澐譃槿矫妫?/p>
（1）對(duì)操作參數(shù)上的優(yōu)化進(jìn)行研究討論，包括電解電壓、電流密度、電極間距、電解時(shí)間、攪拌速率、ph、電解質(zhì)和電極連接方式等；
（2）對(duì)電絮凝可處理廢水種類(lèi)的擴(kuò)展研究，包括工業(yè)廢水（餐飲廢水、染料廢水、機(jī)械拋光廢水、紡織廢水、電鍍廢水、造紙廢水、養(yǎng)殖廢水和制藥廢水等）、生活污水、地表水和地下水等；
（3）與化學(xué)絮凝、沉淀法、溶解法和其他電化學(xué)技術(shù)（電氧化、電滲析和電吸附等）的性能對(duì)比分析。傳統(tǒng)電絮凝的研究范圍極廣，為電絮凝的快速發(fā)展提供了夯實(shí)的理論和數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。
電絮凝領(lǐng)域的基礎(chǔ)性研究已經(jīng)逐漸趨于完善，目前這項(xiàng)技術(shù)的發(fā)展更需要的是對(duì)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)進(jìn)行整合歸納形成體系，并在此基礎(chǔ)上逐步進(jìn)入下一階段的探索發(fā)展，即由傳統(tǒng)電絮凝邁向強(qiáng)化電絮凝。
因此，筆者在“電絮凝”數(shù)據(jù)庫(kù)的基礎(chǔ)上，按照前文對(duì)強(qiáng)化電絮凝的限定，分別以“凈水機(jī)理”、“電極技術(shù)”、“電源技術(shù)”和“集成技術(shù)”為類(lèi)別進(jìn)行整理歸納，強(qiáng)化電絮凝論文發(fā)表情況見(jiàn)圖2。
整體來(lái)講，盡管近5年的數(shù)據(jù)有一些波動(dòng)，但對(duì)于強(qiáng)化電絮凝的研究趨勢(shì)是在逐漸增長(zhǎng)的，這表明研究者們的目光正在向電絮凝的新階段轉(zhuǎn)移。
而從各大分類(lèi)的論文數(shù)目來(lái)看，強(qiáng)化電絮凝的研究主要集中在集成技術(shù)上，即傳統(tǒng)電絮凝與其他水處理工藝的組合研究，這部分研究屬于電絮凝新階段的一個(gè)基礎(chǔ)研究，需要不斷嘗試各項(xiàng)工藝組合的可能性，是否存在優(yōu)劣勢(shì)互補(bǔ)，目前來(lái)說(shuō)尚且需要長(zhǎng)時(shí)間的摸索。
電極技術(shù)和電源技術(shù)的研究成果數(shù)目相近，這方面的研究相對(duì)集成技術(shù)來(lái)說(shuō)起步較晚，從2010年才開(kāi)始進(jìn)入到穩(wěn)定的發(fā)展期。
這些研究是對(duì)電絮凝領(lǐng)域的橫向擴(kuò)展，能夠增強(qiáng)電絮凝技術(shù)的功能性，如擴(kuò)展電絮凝技術(shù)可應(yīng)用的區(qū)域范圍和電絮凝的污泥二次再利用性等。而針對(duì)強(qiáng)化電絮凝凈水機(jī)理新觀點(diǎn)的研究只有11篇，盡管數(shù)量較少，但每一篇都對(duì)電絮凝新階段的發(fā)展尤為重要，具有指導(dǎo)性意義。
綜上所述，電絮凝技術(shù)由“傳統(tǒng)電絮凝”向“強(qiáng)化電絮凝”的發(fā)展是必然的。傳統(tǒng)電絮凝的研究應(yīng)當(dāng)更多集中在對(duì)已有理論和實(shí)踐基礎(chǔ)的整合，形成一套完整的具有指導(dǎo)意義的規(guī)范，從而促進(jìn)對(duì)強(qiáng)化電絮凝理論研究的更深入探索，以及在電極技術(shù)、電源技術(shù)和集成技術(shù)上的研究、篩選和評(píng)價(jià)，以達(dá)到電絮凝技術(shù)廣泛使用的目標(biāo)。
02 傳統(tǒng)電絮凝凈水機(jī)理
電絮凝技術(shù)的機(jī)理復(fù)雜，涉及到的領(lǐng)域極廣，整個(gè)過(guò)程涉及到了材料學(xué)、絮凝學(xué)、環(huán)境化學(xué)、電化學(xué)和膠體界面化學(xué)等眾多研究領(lǐng)域。但從本質(zhì)上來(lái)講，傳統(tǒng)電絮凝的凈水過(guò)程都是以電凝聚過(guò)程作為主體。
盡管大量的研究論文中切實(shí)提到電氣浮和電氧化還原在整個(gè)過(guò)程中也起到了不可替代的作用，但未進(jìn)行深入探討，將其僅作為整個(gè)反應(yīng)體系中具有促進(jìn)作用的副反應(yīng)。
因此，很多的研究工作都沒(méi)有充分發(fā)揮出電絮凝技術(shù)本身具備的綜合性，因此這也是強(qiáng)化電絮凝的機(jī)理研究發(fā)展方向。
電絮凝技術(shù)中的電凝聚過(guò)程是通過(guò)外加電場(chǎng)的作用，電極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，金屬陽(yáng)極產(chǎn)生具有絮凝特性的陽(yáng)離子（如fe2+和al3+等），并在水體中發(fā)生水解、聚合，形成一系列氫氧化物或多核羥基絡(luò)合物，通過(guò)吸附、絮凝或沉淀作用去除水體中的污染物的過(guò)程。從這個(gè)表述上看，電凝聚過(guò)程除了絮凝劑的來(lái)源與化學(xué)絮凝不同，機(jī)理上基本一致。
經(jīng)過(guò)對(duì)絮凝機(jī)理的長(zhǎng)期研究，通常認(rèn)為絮凝過(guò)程主要存在4種作用機(jī)理，示意圖見(jiàn)圖3：
（1）壓縮雙電層。按照dlvo理論，較薄的雙電層能夠有效降低排斥能，當(dāng)ζ電位達(dá)到某一臨界值時(shí)，膠體失穩(wěn)產(chǎn)生疏松的絮體，而這種狀態(tài)的絮體擴(kuò)散能力更強(qiáng)。通常壓縮雙電層可以通過(guò)增加溶液中反離子濃度達(dá)到減小擴(kuò)散層厚度的目的。在絮凝過(guò)程中，當(dāng)金屬離子進(jìn)入水體后，水解產(chǎn)生的帶正電荷離子會(huì)由于靜電作用進(jìn)入膠體的擴(kuò)散層和吸附層，由于膠核表面的總電位保持不變，就會(huì)促使吸附層中正離子增多和擴(kuò)散層中正離子減少，因此擴(kuò)散層變薄，ζ電位降低，便產(chǎn)生了絮凝沉淀的效果。
（2）吸附電中和。帶有正電荷的絮凝劑水解形態(tài)會(huì)受到帶有負(fù)電荷的顆粒的表面吸附作用，導(dǎo)致膠體的電中和脫穩(wěn)。強(qiáng)烈吸附作用可能是靜電作用、表面絡(luò)合、范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵和離子交換吸附等。
（3）吸附架橋。犧牲陽(yáng)極電解后產(chǎn)生的高分子聚合物能夠與膠粒相互吸附，長(zhǎng)鏈上的活性基團(tuán)能夠占據(jù)一個(gè)或多個(gè)膠體顆粒表面的吸附位，這種橋接作用使水體中的膠體顆粒或者其他懸浮物聚集在一起，形成更大的絮凝體。整個(gè)過(guò)程也需要依靠氫鍵、靜電引力和范德華力的結(jié)合作用。
（4）沉淀網(wǎng)捕。陽(yáng)極電解產(chǎn)生的金屬離子在水解后，當(dāng)其劑量超過(guò)本身溶度積時(shí)，就會(huì)形成大量的金屬氫氧化物絮體。這些帶有正電的氫氧化物絮體最初通常會(huì)具有較大的比表面積，因此表現(xiàn)出了一定的黏附能力，故而能夠網(wǎng)捕卷帶水中的膠體顆粒并迅速形成沉淀得以去除。
在傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)進(jìn)行水處理的過(guò)程中，主要是依靠以上4種機(jī)理完成污染物的處理處置。在整個(gè)過(guò)程中，根據(jù)實(shí)際的水質(zhì)特點(diǎn)，可能是幾種機(jī)理的綜合作用，也可能是其中某種機(jī)理起主要作用，最終達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。
03 強(qiáng)化電絮凝凈水機(jī)理
強(qiáng)化電絮凝的發(fā)展目標(biāo)是充分發(fā)揮電絮凝技術(shù)的綜合作用，通過(guò)對(duì)電凝聚、電氣浮和電解氧化還原機(jī)理上的強(qiáng)化，逐步克服目前電絮凝實(shí)際應(yīng)用中面臨的難題。
下面將從強(qiáng)化電凝聚氣浮和強(qiáng)化電氧化還原兩點(diǎn)對(duì)強(qiáng)化電絮凝凈水機(jī)理上的新觀點(diǎn)進(jìn)行論述。
3.1 強(qiáng)化電凝聚氣浮
電凝聚是電絮凝處理污染物的核心方式，也是電絮凝發(fā)展歷程中研究者們主要探究的主題，因此電凝聚的理論研究已經(jīng)逐步成熟。
單純考慮電凝聚的凈水機(jī)理，主要還是以第2章節(jié)所講的4個(gè)理論為主。電絮凝過(guò)程中通常會(huì)伴隨水電解等副反應(yīng)的發(fā)生，而電氣浮是一種在水電解過(guò)程中，通過(guò)陽(yáng)極生成的氧氣泡和陰極生成的氫氣泡共同作用，使污染物上浮至液面上層從而去除的電化學(xué)過(guò)程。因此，國(guó)內(nèi)早期的研究中也將電絮凝稱(chēng)作電凝聚氣浮。
電氣浮既是電絮凝水處理過(guò)程中的一個(gè)重要組成，同時(shí)也能獨(dú)立作為一項(xiàng)水處理工藝。
電氣浮的概念最早是在1904年提出，但其理論的推進(jìn)是極緩慢的。電氣浮的整個(gè)過(guò)程可劃分為氣泡的生成、長(zhǎng)大和脫離3個(gè)階段。在電氣浮過(guò)程中，生成的氧氣泡粒徑為20~60 μm，氫氣泡粒徑為10~30 μm，這些氣泡的尺寸遠(yuǎn)小于其他氣浮方式下生成的微氣泡，因此表現(xiàn)出了更強(qiáng)的分離效率。
氣泡的生成量是符合faraday定律的，因此可通過(guò)調(diào)節(jié)電流進(jìn)行控制，更多數(shù)量的氣泡便意味著更強(qiáng)的氣浮能力。氣泡的長(zhǎng)大過(guò)程一般是通過(guò)以下3種方式進(jìn)行：電極表面細(xì)小氣泡的聚并；以中等氣泡為中心，在其生長(zhǎng)過(guò)程中兼并周?chē)募?xì)小氣泡；滑移聚并，即大氣泡在電極表面上升滑移時(shí)兼并中小氣泡不斷長(zhǎng)大。因此，根據(jù)氣泡和絮粒的特性，目前公認(rèn)的兩者黏附方式主要是4種因素的綜合作用：碰撞黏附作用、共聚作用、絮粒的架橋和網(wǎng)捕以及卷掃作用、表面活性劑的參與作用。
目前關(guān)于電氣浮的機(jī)理研究一般都是脫離電凝聚過(guò)程進(jìn)行的，因?yàn)閮烧叩闹饕绊懸蛩囟际莗h、電極材料和電流等，存在一定的干擾性，實(shí)際在電絮凝技術(shù)的應(yīng)用中，兩者同時(shí)進(jìn)行，控制上還難以同時(shí)達(dá)到完善。因此，兼顧電凝聚和電氣浮的同時(shí)有效控制是強(qiáng)化電絮凝研究中需要進(jìn)一步發(fā)展的。如可以通過(guò)理論計(jì)算或者comsol、fluent軟件的多物理場(chǎng)模擬等方式，對(duì)整體操控條件下的絮體形態(tài)和氣泡質(zhì)量（尺寸、密度和穩(wěn)定性等）進(jìn)行匹配研究，尋找工藝的最佳平衡點(diǎn)。強(qiáng)化電凝聚氣浮的機(jī)理還有眾多問(wèn)題等待去研究、探索和突破，這也意味著這項(xiàng)技術(shù)具有更廣闊的發(fā)展空間。
3.2 強(qiáng)化電氧化還原
在廢水處理中，高級(jí)氧化技術(shù)對(duì)有機(jī)物的去除效果是最為顯著的，而在大多數(shù)的研究中，具有電氧化能力的電絮凝工藝對(duì)有機(jī)物去除效果僅能達(dá)到20%~30%。目前關(guān)于電氧化作用的研究多是集中于形穩(wěn)陽(yáng)極參與的電化學(xué)反應(yīng)，而在電絮凝中涉及得很少。
2013年，d. ghernaout針對(duì)電絮凝技術(shù)中的高級(jí)氧化現(xiàn)象提出了“a myth or a reality ？”的疑問(wèn)，主要得到3個(gè)結(jié)論：
1.鐵電絮凝過(guò)程中，不同ph范圍（ph分別為2、7、12）表現(xiàn)出不同的機(jī)理。在ph為2時(shí)，反應(yīng)方程式見(jiàn)式（1）~（7）。而要進(jìn)行式（4）的反應(yīng)生成·oh，理論上需要體系中有可生成h2o2的o2存在，因此d. ghernaout認(rèn)為只有當(dāng)ph為2時(shí)才存在生成·oh的可能性；
2. 在鋁電絮凝過(guò)程中，當(dāng)酸性介質(zhì)中加入h2o2時(shí)，陽(yáng)極溶解的al3+在陰極被還原后，會(huì)發(fā)生式（8）反應(yīng)，此時(shí)會(huì)有·oh的產(chǎn)生；
3. 在電絮凝運(yùn)行的同時(shí)進(jìn)行超聲，存在形成更多·oh的可能性。最終，這篇綜述認(rèn)為截止到2013年的研究還沒(méi)有足夠的證據(jù)表明電絮凝過(guò)程中存在高級(jí)氧化現(xiàn)象，對(duì)自由基的形成需要進(jìn)行更多的研究。
2018年后，關(guān)于電絮凝過(guò)程中氧化還原的相關(guān)研究逐漸有了新的進(jìn)展。
w. baran等使用電絮凝法去除波蘭城市廢水中常見(jiàn)的獸用抗生素，包括青霉素（氨芐青霉素）、四環(huán)素（強(qiáng)力霉素）、大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)（酒石酸泰樂(lè)菌素）和磺胺（磺胺噻唑鈉），發(fā)現(xiàn)只有四環(huán)素可以通過(guò)絮凝和氧化降解最終從廢水中去除，但對(duì)該過(guò)程的氧化降解途徑和機(jī)理未有明確提及。
基于此，國(guó)內(nèi)部分學(xué)者對(duì)該過(guò)程的氧化機(jī)理進(jìn)行了深入的探究。高雪等發(fā)現(xiàn)，使用鐵板作為陽(yáng)極，在電流為0.3 a，電絮凝時(shí)間為15 min的條件下，水中四環(huán)素（ttc）能夠被快速高效去除，去除率達(dá)到99.6%。
這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)到可被氧化降解的四環(huán)素達(dá)到41.9%，證實(shí)了鐵電絮凝具有高氧化率的特點(diǎn)，鐵電極溶出的fe（ⅱ）能夠生成氧化性物質(zhì)fe（ⅱ）-ttc、fe（ⅲ）、fe（ⅲ）-ttc，并與強(qiáng)吸附性絮凝劑γ-feooh發(fā)生協(xié)同作用完成了四環(huán)素的高效去除。
張嚴(yán)等以磺胺污染的漢江平原地下水為對(duì)象，通過(guò)猝滅自由基、厭氧電絮凝和加fe（ⅲ）鹽等對(duì)照實(shí)驗(yàn)，揭示了鐵電絮凝降解磺胺過(guò)程中的羥基自由基氧化機(jī)制。
該項(xiàng)研究最佳條件中初始ph為7.3±0.1，即在中性條件下也明顯有·oh的生成。
這與d. ghernaout的推論是不相符的，說(shuō)明·oh的生成并非完全由ph主導(dǎo)。電絮凝過(guò)程中·oh的控制因素尚需要更多的研究討論來(lái)完善。
錢(qián)傲等研究了鐵電絮凝在不同特定氧化還原電位條件（電流條件和供氧方式）下的·oh產(chǎn)生和污染物（苯甲酸）降解轉(zhuǎn)化的機(jī)理，轉(zhuǎn)變了固有的電絮凝是以電凝聚過(guò)程為主的污染物去除機(jī)理。結(jié)論可以概括為以下5點(diǎn)：
（1）有氧氧化是產(chǎn)生·oh的必要條件，這與d. ghernaout的初始推論是相近的。
（2）當(dāng)電流為5~30 ma時(shí)（較低電流條件，反應(yīng)體系氧化還原電位較高），電絮凝系統(tǒng)能夠保持一定程度的溶解氧，電解出的fe（ⅱ）可以被完全氧化，且氧化過(guò)程中有·oh生成，·oh的產(chǎn)生速率隨電流增加而逐漸加快，但在控制電解出的總鐵量一定時(shí)·oh的產(chǎn)量未受電流變化的影響。
（3）當(dāng)電流為50~130 ma時(shí)（高電流條件，反應(yīng)體系氧化還原電位較低），電流增加，·oh的產(chǎn)生速率和產(chǎn)生量都會(huì)隨之增加。而當(dāng)溶解氧為0 mg/l時(shí)，·oh的產(chǎn)生也隨之停止。
（4）進(jìn)行人為曝氣供氧來(lái)維持體系的溶解氧在一定程度，當(dāng)電流為50~130 ma時(shí)，陽(yáng)極釋放的fe（ⅱ）能夠被完全氧化，·oh的產(chǎn)生速率隨電流增加而增加。
（5）鐵電絮凝過(guò)程中，溶解氧供給充足可使fe（ⅱ）被完全氧化進(jìn)一步產(chǎn)生·oh，當(dāng)供給不足時(shí)fe（ⅱ）氧化不完全會(huì)導(dǎo)致ph升高從而抑制·oh的生成。因此，電流和溶解氧會(huì)共同控制·oh的生成。當(dāng)強(qiáng)氧化劑·oh存在時(shí)，鐵電絮凝就具有了氧化還原的能力。
目前來(lái)說(shuō)，近年的研究理論和數(shù)據(jù)都表明了電絮凝過(guò)程中·oh的存在，即電絮凝技術(shù)真實(shí)具備氧化還原能力，為傳統(tǒng)電絮凝向強(qiáng)化電絮凝技術(shù)的轉(zhuǎn)化提供了理論基礎(chǔ)和數(shù)據(jù)支撐，增加了對(duì)強(qiáng)化電絮凝技術(shù)的深入認(rèn)知。當(dāng)然，這里討論的主要是強(qiáng)化電絮凝過(guò)程中的原位自由基產(chǎn)生機(jī)理，實(shí)際強(qiáng)化電絮凝的氧化機(jī)理不止于此，將會(huì)在后面的討論中繼續(xù)分析說(shuō)明。
04 強(qiáng)化電絮凝技術(shù)研究現(xiàn)狀
4.1 電源技術(shù)
4.1.1 脈沖電源
傳統(tǒng)電絮凝最常使用的電源為直流電源，其以低電壓、大電流的供電方式運(yùn)行，但這種方式容易使陽(yáng)極表面發(fā)生鈍化，造成電極使用壽命縮短以及系統(tǒng)能耗增加。
針對(duì)電極鈍化的解決辦法主要為機(jī)械清洗法、引入破鈍劑和脈沖電流法。大量研究發(fā)現(xiàn)，將脈沖技術(shù)與傳統(tǒng)電絮凝結(jié)合形成的脈沖電絮凝是目前解決電絮凝陽(yáng)極鈍化問(wèn)題的最佳方式。
脈沖電絮凝是在電極板之間施加脈沖信號(hào)，使電極反應(yīng)間斷進(jìn)行，形成“通—斷—通”的模式，這種模式下?tīng)奚?yáng)極溶解的金屬離子更易于在溶液中擴(kuò)散，有利于絮體的快速形成，以及降低濃差極化、減緩電極鈍化。在脈沖電絮凝的基礎(chǔ)上，再施加周期換向電流，可有效提高陰極利用率。
雙極均可成為犧牲陽(yáng)極，兩極交替使用減輕了單極的表面鈍化問(wèn)題，并促進(jìn)了整個(gè)系統(tǒng)金屬離子水解生成的絮凝劑與污染物間的相互作用。但實(shí)際應(yīng)用時(shí)，長(zhǎng)期頻繁的電極調(diào)換會(huì)嚴(yán)重?fù)p害電源的使用壽命，從另一方面提高了該技術(shù)的工程價(jià)格。因此，基于脈沖電源的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)目前需要研究如何提高電源穩(wěn)定性，保證系統(tǒng)的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。
王瑤使用脈沖電源進(jìn)行了除氟的研究，選擇鋁（陽(yáng)）-鐵（陰）電極組合，在脈沖頻率為1 000 hz，占空比為40%，正向和反向電流密度分別為4 ma/cm2和1 ma/cm2時(shí)，氟的去除率達(dá)到83%以上，出水氟質(zhì)量濃度低于1 mg/l。
廣州精美集團(tuán)生產(chǎn)塑膠的電鍍廢水中含有高濃度cr2o72-、ni2+和cu2+等重金屬離子，原系統(tǒng)使用化學(xué)沉降法，費(fèi)用高且難以達(dá)標(biāo)排放。經(jīng)改造后，使用2臺(tái)高壓脈沖電絮凝裝置并聯(lián)操作，在電流密度為60.5 a/cm2下穩(wěn)定運(yùn)行后，污染物凈化水平達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，且產(chǎn)泥量更少，每月節(jié)約污水處理費(fèi)用20余萬(wàn)元。
徐國(guó)仁等考察了復(fù)極式高壓脈沖電絮凝反應(yīng)設(shè)備對(duì)河南省開(kāi)封市某五金電鍍公司的化學(xué)鍍鎳車(chē)間廢水的處理情況，實(shí)際運(yùn)行表明出水中的總鎳和cod均能夠達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（gb 21900—2008）的限制要求，整套設(shè)備運(yùn)行一年以上狀況良好。
同時(shí)，整個(gè)設(shè)備采用plc控制系統(tǒng)可全自動(dòng)操作，減少了人力操作可能產(chǎn)生的問(wèn)題。將相同的設(shè)備應(yīng)用于天津某電鍍公司的六價(jià)鉻廢水處理，出水中六價(jià)鉻濃度遠(yuǎn)低于排放限制，成本比投藥工藝低70%，污泥量減少30%。
4.1.2 光伏電源
實(shí)際使用中，傳統(tǒng)電絮凝的電源需要通過(guò)變壓器、整流器和過(guò)濾器將交流電轉(zhuǎn)換為直流電。而在電力短缺、位置偏遠(yuǎn)的地區(qū)，環(huán)境壓力和經(jīng)濟(jì)投入等問(wèn)題會(huì)導(dǎo)致傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)難以應(yīng)用。
雖然以目前的技術(shù)來(lái)說(shuō)，光伏電源能源利用率相對(duì)較低，但其具有投資和運(yùn)行成本低且更為環(huán)保的優(yōu)勢(shì)。因此，在特殊地區(qū)基于光伏電源的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)表現(xiàn)出良好的可持續(xù)發(fā)展性。
d. valero等在2008年首次進(jìn)行了通過(guò)光伏陣列供電驅(qū)動(dòng)的電絮凝研究，論證了直接由光伏陣列供電的電絮凝系統(tǒng)的可行性。
李俊聰?shù)纫阅苤苯虞敵龅蛪褐绷麟姷墓夥姵刈鳛殡娫矗褂秒娦跄に囘M(jìn)行了新農(nóng)村微污染水體中磷的治理研究，驗(yàn)證了光伏電源驅(qū)動(dòng)的電絮凝工藝在農(nóng)村區(qū)域具有良好的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值及可持續(xù)發(fā)展前景。
2017年，shunxi zhang等通過(guò)光伏驅(qū)動(dòng)電絮凝技術(shù)去除廢水中鎳，在光照強(qiáng)度為（750±30）w/m2，處理時(shí)間為40 min時(shí)，鎳去除率接近100%。
王航宇等進(jìn)行了太陽(yáng)能電池板和電絮凝設(shè)備的耦合設(shè)計(jì)及工藝優(yōu)化，極板數(shù)量和光照時(shí)間是影響油田污水處理效率的主要因素，并且太陽(yáng)能可提供足夠反應(yīng)裝置穩(wěn)定運(yùn)行的電能，具備替代傳統(tǒng)電絮凝電源的能力。
4.1.3 空氣陰極
傳統(tǒng)電絮凝通常是使用鐵、鋁和不銹鋼等作為陰極，主要起到構(gòu)成系統(tǒng)回路的作用。而空氣陰極具有疏水氣體擴(kuò)散層，電極一側(cè)直接暴露在空氣中，從而實(shí)現(xiàn)無(wú)源氧擴(kuò)散，并進(jìn)一步進(jìn)行二電子反應(yīng)達(dá)到催化降解污染物的效果。
田雨時(shí)通過(guò)使用輥壓活性炭空氣陰極，構(gòu)建了遷移電場(chǎng)輔助空氣陰極電絮凝系統(tǒng)，以自主富氧方式突破了傳統(tǒng)電絮凝電耗大和曝氣束縛等問(wèn)題，在處理污水處理廠初沉池生活污水的過(guò)程中，氨氮和磷酸鹽去除率超過(guò)99%，cod去除率為73.5%，電能消耗為1.8 kw·h/m3。
yanxiao si等使用空氣陰極產(chǎn)生（3.7±0.1） mg/（l·h）的h2o2，在與fe（ⅱ）的相互作用下間接促進(jìn)了as（ⅲ）的氧化。當(dāng)電流密度為4 a/m2時(shí)，空氣陰極電絮凝的平均槽電壓為1.0 v，遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)電絮凝的1.9 v。盡管空氣陰極的價(jià)格要比不銹鋼陰極高出18%，但整個(gè)系統(tǒng)的能耗降低了74%，更低的能耗有效促進(jìn)了基于空氣陰極的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
4.1.4 無(wú)線技術(shù)
傳統(tǒng)電絮凝通常是通過(guò)歐姆接觸（即導(dǎo)線）使電極和外電路之間建立連接，而電極在與導(dǎo)線相互接觸時(shí)，接觸界面受到的腐蝕應(yīng)力較大，使得犧牲電極在接頭區(qū)域更容易受到腐蝕。
針對(duì)這種問(wèn)題，zhenlian qi等提出了無(wú)線電絮凝技術(shù)。這項(xiàng)技術(shù)以鐵板或者鋁板作為犧牲陽(yáng)極和陰極，同時(shí)使用2個(gè)石墨板作為驅(qū)動(dòng)電極，電場(chǎng)引起的電位差使陽(yáng)極溶解產(chǎn)生電絮凝作用。
這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)證明產(chǎn)生的總鐵濃度只與雙極的幾何構(gòu)型有關(guān)，和電化學(xué)參數(shù)無(wú)直接關(guān)系，且平行電場(chǎng)放置的雙極較垂直放置的雙極的總鐵濃度高出84.6%，“h”型雙極構(gòu)型能夠節(jié)省超過(guò)40%的電極材料成本。這項(xiàng)技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于可以解決電極連接問(wèn)題，并且可以設(shè)置任意數(shù)量“h”型雙極裝置進(jìn)行工作，目前需要進(jìn)一步研究更大水量下系統(tǒng)的可行性。
4.2 電極技術(shù)
4.2.1 電極材料
電極反應(yīng)是電化學(xué)技術(shù)的核心，不同電極材料具備不同的電化學(xué)特性，因此選擇合適的電極能夠有效提升電絮凝技術(shù)處理污染物的效率。
傳統(tǒng)電絮凝最常使用的陽(yáng)極材料為鋁和鐵，從眾多科學(xué)研究結(jié)果看，鋁電極的絮凝效果更佳，而鐵電極的經(jīng)濟(jì)適用性更強(qiáng)。因此，鋁陽(yáng)極多用于飲用水處理，鐵陽(yáng)極多用來(lái)處理各類(lèi)工業(yè)廢水和生活污水。
在電絮凝領(lǐng)域，研究者的目光主要集中在鐵和鋁上，其他材料的研究極少。自2010年后，部分學(xué)者逐步進(jìn)行了其他可溶解性金屬陽(yáng)極的研究，如鎂、鋅、銅和鈦等。
d. oumar等研究了鎂作為陽(yáng)極電混凝耦合生物過(guò)濾技術(shù)處理垃圾滲濾液的過(guò)程，在電流密度為10 ma/cm2，處理30 min后cod去除率和脫色率分別達(dá)到了53%和85%。
在美國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中，限制鋁離子的質(zhì)量濃度為0.2 mg/l，鎂離子的質(zhì)量濃度高達(dá)30 mg/l，而中國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)甚至對(duì)鎂離子沒(méi)有限定。這項(xiàng)研究為目前難以解決的鐵鋁殘留問(wèn)題提出了另一條解決方式，可以通過(guò)共同使用多類(lèi)型犧牲陽(yáng)極保證水質(zhì)污染物去除率達(dá)標(biāo)，同時(shí)金屬離子殘余量符合標(biāo)準(zhǔn)。
m. s. safwat等使用銅電極作為陽(yáng)極處理了實(shí)際印刷廢水，并與鋁陽(yáng)極進(jìn)行了比較研究，結(jié)果表明銅電極對(duì)污染物的去除效果優(yōu)于鋁電極；當(dāng)電流密度為21 ma/cm2時(shí)，銅電極比鋁電極的cod去除率高出約10%；當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行90 min時(shí)，銅電極對(duì)于總?cè)芙庑怨腆w的去除率為24%，而鋁電極僅能達(dá)到7%。
h. k. shon等首次使用了鈦板作為電絮凝犧牲陽(yáng)極，在電流密度為8.3 ma/cm2，攪拌速率為700 r/min，ph為4的條件下，doc的去除率達(dá)到60%~70%，同時(shí)電解鈦板生成的絮凝劑具有去除尺寸更小有機(jī)物的特點(diǎn)，而且絮凝后的污泥在低溫煅燒后可作為二氧化鈦催化劑應(yīng)用于光催化降解技術(shù)中。這項(xiàng)研究擴(kuò)展了陽(yáng)極材料的領(lǐng)域，同時(shí)對(duì)于絮凝污泥的后處理提供了新的途徑。
基于電極材料的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)表現(xiàn)出了更大范圍且更高效的污染物處理能力，并具備了傳統(tǒng)電絮凝不具備的一些新型后處理手段。
除使用純金屬陽(yáng)極外，也可將金屬合金作為電絮凝陽(yáng)極。金屬合金相對(duì)于單金屬來(lái)說(shuō)，電化學(xué)性能顯著改善。合金化能有效促進(jìn)電極表面鈍化膜的活化溶解，增加電極使用壽命并減少系統(tǒng)的能耗。
d. adelaide等研究發(fā)現(xiàn)al-mg合金和al-zn-in合金較純al陽(yáng)極表現(xiàn)出更優(yōu)秀的廢水處理效果。al-mg合金處理實(shí)際硝酸鹽廢水15 min即可達(dá)到完全去除。同時(shí)，純al陽(yáng)極表面會(huì)被動(dòng)形成穩(wěn)定的氧化膜，而合金對(duì)這種被動(dòng)鈍化行為的敏感性更弱，且更易于溶解。
4.2.2 電極形狀
電極的幾何形狀會(huì)影響反應(yīng)器的構(gòu)型，除污染物去除性能上的差異外，還會(huì)影響反應(yīng)器的放大、運(yùn)行及經(jīng)濟(jì)性。傳統(tǒng)電絮凝研究中最常使用的為平板電極，而近十年來(lái)學(xué)者們還進(jìn)行了棒狀電極、圓柱電極、旋轉(zhuǎn)電極和穿孔電極等方面的研究見(jiàn)圖4。
m. malakootian等使用鐵棒電極作為陽(yáng)極進(jìn)行了電絮凝法去除飲用水硬度的實(shí)驗(yàn)室研究，如圖4（a）所示，電極尺寸直徑2 mm。由于棒狀電極與平板電極適用的反應(yīng)器構(gòu)型相近，因此處理污染物的效果也較為相近。
這類(lèi)電極需要完全浸沒(méi)到水體內(nèi)部，并通過(guò)攪拌的方式使其均勻傳質(zhì)。由于金屬板本身的不均勻腐蝕特性，通常會(huì)有難以拆卸的問(wèn)題。
u. t. un等設(shè)計(jì)了一種圓柱形陽(yáng)極搭配旋轉(zhuǎn)葉輪陰極的電極構(gòu)型處理水中氟化物。由于反應(yīng)器和陽(yáng)極均為圓柱形，因此能夠?qū)㈥帢O放置在陽(yáng)極的內(nèi)部。除了能使用如圖4（b）所示的旋轉(zhuǎn)葉輪陰極，也可以使用金屬棒作為陰極。這種電極構(gòu)型利于控制電極間距，并且在更換電極方面也表現(xiàn)出一定的優(yōu)勢(shì)。
a. s. naje等設(shè)計(jì)了一種特殊的能夠同時(shí)處理紡織廢水和制氫的電絮凝反應(yīng)器——旋轉(zhuǎn)陽(yáng)極反應(yīng)器，電極結(jié)構(gòu)如圖4（c）所示，內(nèi)部為搭配葉輪的柱狀陽(yáng)極，外側(cè)套入多組圓環(huán)作為陰極，這種構(gòu)型下電極總活性面積可達(dá)到500 m2；同時(shí)，通過(guò)調(diào)整陽(yáng)極的轉(zhuǎn)速，系統(tǒng)總電耗僅為0.56 kw·h/m3，比傳統(tǒng)電絮凝構(gòu)型更為經(jīng)濟(jì)。
d. o. avancini等考察了電絮凝過(guò)程中穿孔電極處理廢金屬加工乳液的效果，穿孔電極如圖4（d）所示，這些孔的存在會(huì)導(dǎo)致水體ph變化率增加，會(huì)更快速達(dá)到最終穩(wěn)定狀態(tài)；同時(shí)，孔的數(shù)量會(huì)影響污染物去除效率，孔數(shù)的增加明顯增強(qiáng)了電絮凝系統(tǒng)對(duì)污染物的去除能力。
研究還發(fā)現(xiàn)在孔附近不存在金屬腐蝕現(xiàn)象，而孔的存在會(huì)影響電極整體腐蝕坑的平均尺寸和分布。基于電極形狀的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)是其實(shí)際應(yīng)用的基本保障，合理的電極結(jié)構(gòu)與反應(yīng)器構(gòu)型的搭配，在保證提升污染物的去除效率以外，能促使其實(shí)際運(yùn)行的長(zhǎng)期穩(wěn)定。
4.3集成技術(shù)
4.3.1 電絮凝-活性炭吸附技術(shù)
活性炭材料通常具有較大的比表面積，最高可超3 000 m2/g，同時(shí)其表面也具有豐富的官能團(tuán)，如羥基、羧基和內(nèi)酯基等，因此對(duì)各類(lèi)污染物都具有極強(qiáng)的吸附能力。
活性炭材料的前驅(qū)體種類(lèi)眾多（如稻殼、秸稈、樹(shù)葉和木屑等），制備價(jià)格低廉且水處理效果出眾。因此，考慮到電絮凝技術(shù)本身存在能耗較高的問(wèn)題，基于活性炭吸附的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)有利于降低系統(tǒng)成本。
n. v. narayanan等使用間歇式攪拌電絮凝反應(yīng)器，研究了鐵鋁電極結(jié)合顆粒活性炭吸附去除合成廢水中六價(jià)鉻的可行性，研究發(fā)現(xiàn)在較低的電流密度下，添加顆粒活性炭（gac）作為吸附劑能明顯提高六價(jià)鉻的去除率。
m. s. secula等考察了4種不同商用活性炭與電絮凝聯(lián)用技術(shù)與傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)對(duì)水溶液中靛胭脂脫色能力和運(yùn)行成本上的差異，得出了與n. v. narayanan相近的研究結(jié)果，在較低的電流密度和工作時(shí)間下，加入吸附劑對(duì)污染物的去除效果更佳；
這種去除效率的提升根本在于活性炭材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，l27活性炭具有較大的比表面積以及豐富的酸性表面官能團(tuán)，因此在耦合過(guò)程中表現(xiàn)出了最優(yōu)異的性能；
同時(shí)，在反應(yīng)進(jìn)行90 min時(shí)，傳統(tǒng)電絮凝去除單位污染物的能耗為3.41 kw·h/kg，而ec/gac強(qiáng)化技術(shù)的能耗僅為1.35 kw·h/kg。因此，這種強(qiáng)化電絮凝技術(shù)適合替代傳統(tǒng)電絮凝。
4.3.2 電絮凝-超聲技術(shù)
超聲技術(shù)能夠有效提高電絮凝處理污染物過(guò)程的整體性能。超聲過(guò)程可以破壞沉積在電極表面的固體層及降低電極表面雙電層的厚度，減緩陽(yáng)極的鈍化現(xiàn)象；同時(shí)，能夠使電極表面生成缺陷，進(jìn)一步活化電極和電極反應(yīng)區(qū)的離子。但超聲也可能破壞膠體顆粒的結(jié)構(gòu)及表面的吸附層，因此需要合理控制超聲功率和頻率。目前的研究發(fā)現(xiàn)超聲能夠輔助自由基的形成，機(jī)制如下：
超聲過(guò)程有·oh、·h和ho2·等自由基生成，自由基的存在能夠促進(jìn)有機(jī)物的降解。但實(shí)際上使用超聲降解有機(jī)物的研究極少。
jiangping li等針對(duì)精細(xì)化工除磷過(guò)程中存在的問(wèn)題，提出了電絮凝與超聲共同處理的方法，在電絮凝最佳反應(yīng)條件下超聲10 min后，合成廢水中的總磷由86 mg/l降低到0.4 mg/l，去除率達(dá)到99.6%，此時(shí)超聲功率為4 w/cm2，頻率為20 khz；
對(duì)比而言，單一電絮凝處理下污染物的去除率僅為81.3%，單獨(dú)超聲對(duì)污染物幾乎無(wú)去除能力。超聲促進(jìn)了絮凝劑在溶液中的擴(kuò)散，加快了電極表面鈍化層的破壞，同時(shí)，超聲強(qiáng)化了電場(chǎng)傳遞過(guò)程，降低了電絮凝體系的電位，減弱了反應(yīng)體系中的濃差極化。因此，兩者的協(xié)同作用有效加強(qiáng)了高磷廢水的凈化，較單一電絮凝的處理時(shí)間縮短了2倍。
超聲除了促進(jìn)電絮凝絮體聚集和空化作用對(duì)電極表面鈍化層進(jìn)行清洗外，電絮凝過(guò)程中產(chǎn)生的大量微氣泡具有增強(qiáng)超聲空化效應(yīng)的能力。
余晟等使用超聲-鐵電陽(yáng)極工藝處理300 m3/d的酯化淀粉調(diào)節(jié)池廢水，整套工藝流程為“調(diào)節(jié)池+超聲-電絮凝裝置+濾池+活性炭濾池”，其中鐵陽(yáng)極電壓為10 v，超聲工作頻率為30 khz，此工藝運(yùn)行180 d出水穩(wěn)定，完全符合《淀粉工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（gb 25461—2010）間接排放標(biāo)準(zhǔn)；經(jīng)企業(yè)實(shí)際效益核算，運(yùn)行成本減少（0.84±0.25）元/m3。
4.3.3 電絮凝-臭氧技術(shù)
臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，由于臭氧分子中的氧原子具有強(qiáng)親電子性和親質(zhì)子性，因此能直接氧化有機(jī)物或者無(wú)機(jī)物達(dá)到污染物快速去除的目的。而除了直接氧化污染物外，臭氧也會(huì)形成·oh等強(qiáng)氧化基團(tuán)，進(jìn)行有效和非選擇性的污染物去除。
何志橋等使用臭氧強(qiáng)化電絮凝處理直接耐曬大紅4bs模擬染料廢水。在電流密度為15 ma/cm2和o3流量為0.6 l/h條件下處理100 mg/l 4bs，50 min后脫色率達(dá)到94%以上，所需時(shí)間比單獨(dú)電絮凝工藝/臭氧工藝達(dá)到相近脫色率縮短了70 min。
p. asaithambi等使用臭氧輔助電絮凝處理酒廠廢水，主要考察了鐵鋁不同組合下聯(lián)合工藝的協(xié)同效應(yīng)，對(duì)色度和cod的去除率較單一電絮凝和單一臭氧技術(shù)有明顯提升；當(dāng)電流密度為3 a/dm2，初始cod為2 500 mg/l，臭氧流量為15 l/min時(shí)，cod去除率達(dá)到83%，能耗為5.1 kw·h/m3，處理2 h后能夠完全去除色度；在臭氧協(xié)同電絮凝處理污染物過(guò)程中，fe2+與o3催化反應(yīng)生成中間產(chǎn)物feo2+，fe2+還會(huì)催化o3分解生成·oh。具體反應(yīng)機(jī)制如下：
4.3.4 電絮凝-光/電催化氧化技術(shù)
除臭氧氧化技術(shù)外，根據(jù)產(chǎn)生自由基的方式和反應(yīng)條件的不同，高級(jí)氧化技術(shù)還包括電化學(xué)氧化、fenton氧化和光催化氧化等。
這些技術(shù)對(duì)有機(jī)污染物具有更顯著的去除能力，在與傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)組合使用后，能夠相互彌補(bǔ)缺點(diǎn)，擴(kuò)大可處理污染物范圍，是目前具有很大發(fā)展?jié)摿Φ膹?qiáng)化電絮凝工藝之一。
sheng liang等發(fā)現(xiàn)鐵陽(yáng)極原位生成的fe2+和混合金屬氧化物（mmo）陽(yáng)極原位生成的o2反應(yīng)得到的·o2-能夠有效將亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽。
以fe和mmo作為雙陽(yáng)極，電流為100 ma，反應(yīng)60 min后，亞磷酸鹽的去除率達(dá)到74.25%，而在無(wú)mmo電極參與下污染物去除率低于23.41%，在化學(xué)混凝中去除率低于5.03%。并通過(guò)電子自旋共振實(shí)驗(yàn)證明了·o2-是整個(gè)ec-eo體系中污染物更高效去除的關(guān)鍵。
j. heffron等進(jìn)行了連續(xù)電絮凝和電氧化抑制飲用水中病毒的研究，發(fā)現(xiàn)天然有機(jī)物和濁度會(huì)抑制ms2和φx174兩種噬菌體在電氧化階段的處理效果，因此聯(lián)用電絮凝技術(shù)作為前處理工藝有效提升了對(duì)模擬地表水中的病毒的抑制效果。j. heffron推測(cè)絮凝/過(guò)濾、亞鐵消毒和電氧化消毒的協(xié)同附加效應(yīng)實(shí)現(xiàn)了更有效的病毒減少。
m. boroski等使用電絮凝和非均相tio2光催化聯(lián)合處理制藥和化妝品行業(yè)廢水。電絮凝過(guò)程去除了大部分的膠體有機(jī)物和懸浮物，難降解有機(jī)物仍然存在于出水中。在隨后聯(lián)用多相光催化技術(shù)，難降解有機(jī)物被降解至礦化。單一電絮凝僅將初始cod為1 753 mg/l的廢水處理至160 mg/l，在聯(lián)用uv/tio2/h2o2后可將cod降低至50 mg/l以下。這種基于光催化的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)在工業(yè)規(guī)模中表現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價(jià)值。
4.3.5 電絮凝-膜生物反應(yīng)器技術(shù)
膜生物反應(yīng)器（mbr）是將膜分離技術(shù)與生物化學(xué)技術(shù)相結(jié)合的一種生物水處理技術(shù)，是當(dāng)前處理高濃度有機(jī)廢水以及中水回用最有前途的污水處理技術(shù)之一。其特點(diǎn)是占地面積小、管理簡(jiǎn)單，盡管膜價(jià)格逐年有所降低，但mbr技術(shù)的成本依然是制約其發(fā)展的主要因素之一。
以電絮凝作為預(yù)處理工藝則能有效增加mbr技術(shù)的膜使用壽命。因此，基于膜生物反應(yīng)器的強(qiáng)化電絮凝技術(shù)成為了目前的研究熱點(diǎn)之一。
王祎涵等對(duì)比了ec-mbr一體式反應(yīng)器與單獨(dú)mbr反應(yīng)器處理生活污水的水質(zhì)情況，電絮凝的加入使cod、氨氮和總磷的去除率比僅運(yùn)行mbr時(shí)有了明顯的提升，電絮凝原位產(chǎn)生的fe2+能有效增強(qiáng)污泥的活性，并進(jìn)一步改善污泥沉降性能。
k. bani?melhem等進(jìn)行了電絮凝-膜生物反應(yīng)器集成工藝處理中水的研究，比較了連續(xù)運(yùn)行24 d下，有無(wú)電絮凝參與的膜生物反應(yīng)器在恒定跨膜壓力下對(duì)污染物的去除效果。
結(jié)果表明，將電絮凝工藝與膜生物反應(yīng)器相結(jié)合，不僅是一種有效的中水處理方法，也是提高膜過(guò)濾過(guò)程整體性能的有效方法。組合工藝與單獨(dú)膜生物反應(yīng)器運(yùn)行相比，膜污染降低了13%，對(duì)cod、濁度和色度等去除性能有較小的提高，而在磷酸鹽去除率上有接近30%的提升。
05 總結(jié)和未來(lái)展望
強(qiáng)化電絮凝技術(shù)是一種符合如今時(shí)代特征的環(huán)保型水處理工藝，具有廣闊的發(fā)展前景。除具有傳統(tǒng)電絮凝的原位無(wú)二次污染、有效成分含量高、污泥量少、裝置簡(jiǎn)單和易于實(shí)現(xiàn)自控等優(yōu)點(diǎn)外，還表現(xiàn)出更廣的可處理污染物范圍、更高的污染物去除效率和更低的能源消耗等特點(diǎn)。
強(qiáng)化電絮凝技術(shù)是在傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)的三個(gè)方面上進(jìn)行升級(jí)：
一是對(duì)機(jī)理進(jìn)行了更深入的探討，并提出了新的觀點(diǎn)，為新型水處理技術(shù)的發(fā)展提供了理論依據(jù)；
二是在電極材料/結(jié)構(gòu)和反應(yīng)器構(gòu)型的研究上進(jìn)入了全新的發(fā)展階段；
三是逐步加速了各類(lèi)水處理工藝與傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)的緊密結(jié)合，為各類(lèi)型廢水的實(shí)際處理提供了更多選擇性。
因此，綜合強(qiáng)化電絮凝技術(shù)當(dāng)前的研究進(jìn)展和發(fā)展趨勢(shì)，該領(lǐng)域未來(lái)發(fā)展可在以下三個(gè)方面進(jìn)行研究探索。
（1）深入研究強(qiáng)化電絮凝的機(jī)理。盡管目前對(duì)強(qiáng)化電絮凝的機(jī)理研究已經(jīng)起步，但還有許多方面需要更深入的研究。需要對(duì)電化學(xué)過(guò)程中的電絮凝過(guò)程、電氣浮過(guò)程和電解氧化還原過(guò)程之間的關(guān)系以及相互作用進(jìn)行研究，對(duì)這幾個(gè)過(guò)程進(jìn)行優(yōu)化集成，更充分地發(fā)揮電絮凝的綜合作用。
（2）構(gòu)建強(qiáng)化電絮凝的新型電極和反應(yīng)器結(jié)構(gòu)。強(qiáng)化電絮凝技術(shù)的核心為新型電極的設(shè)計(jì)研發(fā)，包括陽(yáng)極的外在構(gòu)型、電化學(xué)特性和陰極的材料組成、表面優(yōu)化，從而強(qiáng)化系統(tǒng)內(nèi)電子傳遞過(guò)程，以起到對(duì)污染物的更高效去除的目的。同時(shí)，需要進(jìn)行與電極和集成工藝相匹配的新型反應(yīng)器構(gòu)型研究，達(dá)到三者的相互統(tǒng)一，發(fā)揮出電極、反應(yīng)器和集成工藝的多重優(yōu)勢(shì)。將模型模擬應(yīng)用到電極和反應(yīng)器的設(shè)計(jì)當(dāng)中，更加完善電絮凝體系的電場(chǎng)、流場(chǎng)和傳質(zhì)研究。
（3）完善強(qiáng)化電絮凝的系統(tǒng)性。目前強(qiáng)化電絮凝研究普遍還處于實(shí)驗(yàn)室階段，規(guī)模小，且用水大多為合成廢水，距離工程應(yīng)用還有很長(zhǎng)路要走。在未來(lái)的一段時(shí)間內(nèi)，研究者們需要更多著眼于反應(yīng)器規(guī)模的放大，并考慮對(duì)實(shí)際廢水的處理效率，更要兼顧經(jīng)濟(jì)問(wèn)題，保證電絮凝技術(shù)的早日更大范圍應(yīng)用。
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